一、什么叫塑料改性
凡是通過(guò)物理的、機(jī)械的和化學(xué)等作用可使樹(shù)脂原有性能得到改善的都可稱(chēng)之為塑料的改性。塑料改性的含義很廣泛,在改性過(guò)程中,即可以發(fā)生物理變化,也可以發(fā)生化學(xué)變化。幾乎所有塑料的性" />

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    理論與實(shí)踐相結(jié)合:為你整理了塑料改性技術(shù)的方法面面

    理論與實(shí)踐相結(jié)合:為你整理了塑料改性技術(shù)的方法面面

    發(fā)布日期:2021-01-15 00:00:00 瀏覽次數(shù):


        一、什么叫塑料改性
        凡是通過(guò)物理的、機(jī)械的和化學(xué)等作用可使樹(shù)脂原有性能得到改善的都可稱(chēng)之為塑料的改性。塑料改性的含義很廣泛,在改性過(guò)程中,即可以發(fā)生物理變化,也可以發(fā)生化學(xué)變化。幾乎所有塑料的性能都可通過(guò)改性方法得到改善,如塑料的外觀、透明性、密度、精度、加工性、機(jī)械性能、化學(xué)性能、電磁性能、耐腐蝕性能、耐老化性、耐磨性、硬度、熱性能、阻燃性、阻隔性及成本性等方面。

        二、塑料改性的分類(lèi)
        (一)按是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)分類(lèi)
        按此分類(lèi)方法可將塑料的改性分為物理改性和化學(xué)改性?xún)纱箢?lèi)。
        1、塑料的物理改性是指在整個(gè)改性過(guò)程中不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或只發(fā)生極小程度化學(xué)反應(yīng)的一類(lèi)改性方法,也叫共混改性。共混改性主要靠不同組分之間物理作用,如吸附、絡(luò)合或氫鍵等作用以及整個(gè)組分本身的力形變及形態(tài)變化而實(shí)現(xiàn)改性目的。共混改性是一種簡(jiǎn)單、快捷、經(jīng)濟(jì)的改性方法,可以在塑料加工企業(yè)中自行實(shí)現(xiàn),因而被廣泛采用,是最常用的一種改性方法。它包括聚合物中添加小分子物質(zhì)的添加改性、聚合物之間的共混改性、聚合物之間的復(fù)合改性、聚合物之間的交聯(lián)改性以及聚合物的形態(tài)控制和表面改性等。
        2、塑料的化學(xué)改性是指在改性過(guò)程中聚合物大分子鏈的主鏈、支鏈、側(cè)鏈及大分子鏈之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的一種改性方法。塑料化學(xué)改性包括不同單體之間的共聚反應(yīng)、大分子鏈的接枝反應(yīng)、大分子鏈之間的交聯(lián)反應(yīng)以及大分子鏈上的官能團(tuán)反應(yīng)等,反應(yīng)過(guò)程比較復(fù)雜。如石化廠的樹(shù)脂合成,各種接枝相容劑生產(chǎn),橡膠交聯(lián),熱塑性彈性體動(dòng)態(tài)硫化等方面。
        (二)按整體或局部改性分類(lèi)
        按此方法可將塑料的改性分為整體改性和表面改性?xún)纱箢?lèi)。
        1、塑料的整體改性是指改性在整個(gè)塑料制品的內(nèi)部及表層都發(fā)生的一類(lèi)改性。這類(lèi)改性的特點(diǎn)為性能變化均一。塑料的改性大都為整體改性,如前面提到的添加改性、共混改性、交聯(lián)改性及形態(tài)控制改性等。
        2、塑料的表面改性是指其改性只發(fā)生在塑料制品的表層而并未深入到內(nèi)部的一類(lèi)改性。表面改性的特點(diǎn)為性能變化不均一。與整體改性相比,表面改性具有成本低的優(yōu)點(diǎn)。塑料的表面改性包括表面機(jī)械改性、表面火焰處理、表面氧化處理、表面等離子處理、表面電暈處理、表面層化處理及表面接枝聚合等。這種改性?xún)H適于只要求外觀性能而內(nèi)部性能不重要或不需要的應(yīng)用場(chǎng)合,常見(jiàn)的有:表面光澤、硬度、耐磨、防靜電、阻燃、粘合性、印刷性及熱合性等的改進(jìn)。
        (二)聚合物共混理論
        一、聚合物共混合金的形態(tài)與結(jié)構(gòu)
        聚合物共混合金的形態(tài)結(jié)構(gòu)是決定其性能的最基本的因素之一,由于聚合物共混合金的多相性,不同的組成有不同的形態(tài)結(jié)構(gòu),即使同一組成的共混體,也因加工條件不同,也會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)不同的形態(tài)結(jié)構(gòu)。而不同的形態(tài)結(jié)構(gòu)使聚合物共混合金的性能發(fā)生很大的變化。在研究聚合物合金過(guò)程中,通過(guò)對(duì)其形態(tài)結(jié)構(gòu)分析,可以看出聚合物之間的相容程度,從而找出體系組成 相容性 微觀結(jié)構(gòu) 力學(xué)性能的關(guān)系。
        (一)非結(jié)晶聚合物共混體系的形態(tài)特征
        非結(jié)晶聚合物共混體系的形態(tài)結(jié)構(gòu)可分為三種基本類(lèi)型:?jiǎn)蜗噙B續(xù)結(jié)構(gòu);兩相互鎖(又稱(chēng)交錯(cuò)結(jié)構(gòu))結(jié)構(gòu)和相互貫穿的兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)。
        (二)結(jié)晶聚合物合金的形態(tài)特征
        結(jié)晶性聚合物合金有兩種情況,一種是共混體系中有一組分是結(jié)晶性聚合物,其他組分為非結(jié)晶聚合物;第二種共聚體系中的聚合物均為結(jié)晶性聚合物。
        (三)聚合物共混合金的界面層
        兩種聚合物共混時(shí),共混體系存在三個(gè)區(qū)域結(jié)構(gòu),即兩聚合物各自獨(dú)立的區(qū)域以及兩聚合物之間形成的過(guò)渡區(qū),這個(gè)過(guò)渡區(qū)稱(chēng)為界面層。界面層的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),反映了共混聚合物之間的相容程度與相間的黏合強(qiáng)度,對(duì)共混物的性能起著很大的作用。
        1、界面層的形成:聚合物在共混過(guò)程中,經(jīng)歷兩個(gè)過(guò)程,第一步是兩相互接觸,第二步是兩聚合物大分子鏈段相互擴(kuò)散。這種大分子鏈相互擴(kuò)散的過(guò)程也就是兩相界面層形成的過(guò)程。
        聚合物大分子鏈段的相互擴(kuò)散有兩種情況:若兩種聚合物大分
        子具有相近的活動(dòng)性,則兩大分子鏈段以相近的速度相互擴(kuò)散;若兩大分子的活動(dòng)性相差很大,則兩相之間擴(kuò)散速度差別很大,甚至發(fā)生
    單向擴(kuò)散。兩聚合物大分子鏈段相互擴(kuò)散的結(jié)果是兩相均會(huì)產(chǎn)生明顯的濃度梯度。
        2、界面層厚度:界面的厚度主要取決于兩聚合物的相容性。相容性差的兩聚合物共混時(shí),兩相間有非常明顯和確定的相界面;兩種聚合物相容性好則共混體中兩相的大分子鏈段的相互擴(kuò)散程度大,兩相界面層厚度大,相界面較模糊;若兩種聚合物完全互溶,則共混體最終形成均相體系,相界面完全消失。
        3、界面的黏合:兩聚合物面的黏合的好壞,一方面取決于兩聚合物大分子間的化學(xué)結(jié)合,另一方面,也取決于兩相間的次價(jià)力。對(duì)于大多數(shù)聚合物共混來(lái)說(shuō),次價(jià)力的大小主要決定于界面張力。兩相的界面張力越小,黏合強(qiáng)度越高。從聚合物鏈段相互擴(kuò)散程度看,與聚合物之間的相容性有關(guān),相容性越好,界面的黏合強(qiáng)度就越高,共混物的力學(xué)性能就越優(yōu)異。
        (三)如何判斷聚合物合金的相容性
        1、樹(shù)脂與添加劑的相容性
        大多數(shù)添加劑,尤其是無(wú)機(jī)添加劑,因與樹(shù)脂之間極性差別較大,因而兩者的相容性不好。如何判斷添加劑與樹(shù)脂之間的相容性
    好壞,主要有以下標(biāo)準(zhǔn)。
        ①溶解度相近原則
        ②極性相近原則
        ③表面張力相近原則
        2、提高樹(shù)脂和添加劑相容性的方法
        (1)添加劑的偶聯(lián)劑
        偶聯(lián)劑也稱(chēng)為表面處理劑,分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是含有兩類(lèi)性質(zhì)不同的化學(xué)基團(tuán):一類(lèi)是親無(wú)機(jī)基團(tuán),另一類(lèi)是親有機(jī)基團(tuán)。它是一種在無(wú)機(jī)材料與有機(jī)材料或不同有機(jī)材料之間,通過(guò)化學(xué)作用和物理作用,使兩者相容性得到改善的一種小分子有機(jī)化合物。偶聯(lián)劑主要用于無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料混合體系中,有時(shí)也用于 有機(jī)材料復(fù)合體系中,但比較少用。
        用偶聯(lián)劑對(duì)添加劑進(jìn)行處理時(shí),其兩類(lèi)基團(tuán)分別通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或物理作用,一端與添加劑表面結(jié)合,另一端與樹(shù)脂纏結(jié)或反應(yīng),使 表面性質(zhì)相差懸殊的添加劑與樹(shù)脂之間較好地相容。
        偶聯(lián)劑的作用機(jī)理
        A:化學(xué)鍵理論
        該理論認(rèn)為,偶聯(lián)劑分子含有兩種不同性質(zhì)的基團(tuán),其中一種基團(tuán)可與無(wú)機(jī)材料表面分子作用,形成化學(xué)鍵;而另一種基團(tuán)可與有機(jī)材料(樹(shù)脂)分子鍵合,從而在無(wú)機(jī)相與有機(jī)相之間起到橋梁和連接作用,使不相容兩相達(dá)到相容。
        實(shí)際上,上述理論中偶聯(lián)劑與兩相的作用除形成化學(xué)鍵外,還有氫鍵及物理吸附等。化學(xué)鍵理論較好地解釋了硅烷偶聯(lián)劑對(duì)玻璃纖維復(fù)合體系的作用機(jī)理。
        B:表面浸潤(rùn)理論
        該理論的主要論點(diǎn)為液態(tài)偶聯(lián)劑對(duì)無(wú)機(jī)填料的表面浸潤(rùn)性,促進(jìn)了兩者的相容性。如果無(wú)機(jī)填料被完全浸潤(rùn),則樹(shù)脂在兩相界面上的物理吸附所產(chǎn)生的粘結(jié)強(qiáng)度,比樹(shù)脂本身內(nèi)聚能還要大。反之,如無(wú)機(jī)材料浸潤(rùn)不良,則導(dǎo)致相容性差。此理論較好地解釋了熱固性樹(shù)脂與無(wú)機(jī)填料之間的復(fù)合。
        C:變層理論
        為了緩和復(fù)合材料中樹(shù)脂和填料兩相在冷卻時(shí)不同收縮率而產(chǎn)生的界面應(yīng)力,希望在樹(shù)脂與填料之間形成一個(gè)柔性變形層,使復(fù)合材料的韌性增大。而偶聯(lián)劑可在樹(shù)脂與填料之間形成上述的柔性變形層,起到松弛界面應(yīng)力,阻止界面裂紋擴(kuò)展的作用。
        D:拘束層理論
        復(fù)合材料中存在著高模量的填料與低模量樹(shù)脂之間的界面區(qū),偶聯(lián)劑是界面區(qū)中的一部分,它的模量介于樹(shù)脂與填料兩者中間,可以較好地傳遞應(yīng)力。
        偶聯(lián)劑的種類(lèi)
        A:硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑
        硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑是開(kāi)發(fā)最早應(yīng)用最廣的一類(lèi)偶聯(lián)劑。早期主要用于熱固性塑料與玻璃纖維之間,現(xiàn)在也用于熱塑性樹(shù)脂與含硅性填料之間。
        硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)通式可以寫(xiě)成:RSiX3。其中R系與樹(shù)脂分子有親和力或反應(yīng)能力的活性官能團(tuán),如氨基、環(huán)氧基、乙烯基、甲基丙烯?;蛶€基等。X為水解基團(tuán),如甲氧基,乙?;酰已趸?。
        在具體使用時(shí),可先將硅烷偶聯(lián)劑用水、醇、丙酮或其它混合物做溶劑,配成一定濃度0.5%~2%的溶液而使用,并添加適量酸、堿式緩沖劑,以維持一定的PH值。
        常用的硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑品種有:KH550、KH560、KH570、KH792、DL6021
        B:鈦酸酯類(lèi)偶聯(lián)劑
        單烷氧基型:這類(lèi)鈦酸酯偶聯(lián)劑對(duì)水敏感,只適于干燥填料的偶聯(lián)處理。其改進(jìn)型為單烷氧基焦磷酸酯型,由于分子中含有焦磷酸基團(tuán),克服單
        烷氧基類(lèi)偶聯(lián)型的水解性,可適用于含水填料。
        螯合型 此類(lèi)偶聯(lián)劑具有高度水解穩(wěn)定性,可廣泛用于PVC、PS、PF、EP中。
        配位型:此類(lèi)偶聯(lián)劑可
        避免樹(shù)脂與其它助劑發(fā)生交換反應(yīng),從而擴(kuò)大其應(yīng)用范圍,主要用于PC、PO及聚酯中。
        此外還有:鋯鋁酸酯偶聯(lián)劑,硼酸酯、錫酸酯及磷酸酯類(lèi)等品種。篇幅有限,其他偶聯(lián)劑種類(lèi)不做一一介紹。
        不同類(lèi)型偶聯(lián)劑其分子結(jié)構(gòu)類(lèi)型不同,所含反應(yīng)基團(tuán)種類(lèi)也不 同,因此偶聯(lián)劑對(duì)不同樹(shù)脂的作用效果不同,添加量也不同。添加量硅烷偶聯(lián)劑的用量為填料的 1%左右,鈦酸酯用量為填料的 0.5%~2%。
        (2)添加劑的高分子相容劑
        相容劑為帶有極性基團(tuán)接枝或嵌段的高分子共聚物。
        常用的接枝或嵌段共聚物有:順丁二烯酸酐(MAH)、丙烯酸酯(MAA)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、丙 烯 酸 丁 酯 及 丙 烯 酸 酰 胺 等。
    注:PA610,PA612,PA12,PA1010,PA1012,尼龍改性等系列產(chǎn)品供應(yīng)商,如有任何需求歡迎您隨時(shí)來(lái)電垂詢(xún)!


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